中国科学家造出能直接晒太阳充电的锂硫电池,利用新型异质结光电极实现超快硫转化,容量逼近理论极限,为可持续能源存储开辟全新路径。
中国的研究人员已经朝着释放锂硫电池的全部潜力迈出了一步,锂硫电池长期以来被视为当今锂离子电池的继任者。
光照就能充电?新型锂硫电池让太阳能直接变电能!
最近,西北工业大学的何一博团队联合南开大学、新加坡国立大学等机构,在《纳米微快报》上发表了一项突破性成果:他们开发出一种能“边晒太阳边充电”的锂硫电池!这项技术不仅把光能直接转化为化学能储存在电池里,还一举解决了传统锂硫电池反应慢、寿命短、多硫化物穿梭效应严重等老大难问题。
更夸张的是,这种电池在光照下放电容量高达每克1653毫安时,接近理论极限;即使完全没电,只要晒5小时太阳,不用插电就能放出333毫安时的电量,比很多普通锂电池还猛!这可不是实验室玩具,研究团队已经用它成功驱动电子温度计和玩具小车,证明了实际应用潜力。未来高空无人机、卫星、野外设备甚至电动车,都可能靠“晒太阳”续命。
这块神奇电极是怎么造出来的?
核心秘密藏在正极材料里——研究人员打造了一种叫“聚吡咯包覆氮掺杂二氧化钛/碳布”的复合光电极(英文缩写PPy@N-TiO2/CC)。
听起来很复杂?其实可以拆解成三步走:
- 首先,他们在柔软的碳布上用水热法“种”出一排排整齐的二氧化钛纳米棒,就像给碳布穿上一层纳米森林;
- 接着,把这块材料和三聚氰胺粉末一起放进高温炉子里,在氩气保护下煅烧,氮原子就钻进了二氧化钛晶格里,变成“氮掺杂二氧化钛”,这一步能让原本只能吸收紫外光的二氧化钛,开始“看见”可见光;
- 最后也是最关键的一步,把处理好的材料放进密闭玻璃管,通入吡咯蒸汽,在常温下让它在纳米棒表面原位聚合,形成一层超薄又均匀的聚吡咯导电高分子膜。
这样,无机半导体(氮掺杂二氧化钛)和有机高分子(聚吡咯)就紧密结合,形成了一个自带内建电场的p-n异质结。
为什么这个结构能加速电池反应?
传统锂硫电池最大的痛点是中间产物多硫化锂(Li2Sx)在电解液里乱跑,不仅造成活性物质浪费,还会腐蚀负极,导致容量快速衰减。
而新设计的光电极就像个“双面间谍”:一面是电催化剂,另一面是光催化剂。
当阳光照射时,聚吡咯和氮掺杂二氧化钛同时被激发,产生大量电子-空穴对。由于两者之间形成了Z型异质结,内建电场会强力推动电子从二氧化钛流向聚吡咯,空穴则反向移动,极大抑制了电子-空穴的复合,让光生载流子活得更久、跑得更快。这些高能电子在放电时,能迅速把硫(S8)还原成多硫化物,再进一步变成最终产物硫化锂(Li2S);充电时,空穴又能高效地把Li2S氧化回S8。
整个过程快如闪电,实验数据显示,光照下放电平台电压提升了44毫伏,充电平台压降了40毫伏,极化大幅降低。拉曼光谱和X射线光电子能谱更是直接拍到,在光照下,放电产物Li2S的含量从黑暗中的14%飙升到近30%,充电后S8的恢复率也翻了近一倍,证明光能实实在在地加速了硫的氧化还原动力学。
性能参数有多炸裂?
数据不会说谎。这款光助锂硫电池在0.2C(约5小时放完电)的电流密度下,放电比容量达到惊人的1653毫安时每克,相当于理论值1675的98.7%,几乎榨干了硫的全部潜力。
更可怕的是它的倍率性能:即使电流猛增到4C(15分钟放完),在光照下还能保持599毫安时每克的容量,而同样条件下黑暗环境里的电池容量直接崩到241,连零头都不到。循环稳定性同样出色,在1C电流下跑了69圈,光照组容量仍稳在1048,比黑暗组高出整整308。即便把硫负载量提高到3毫克每平方厘米(更贴近实用),首圈容量也有864,远超黑暗条件下的587。
最让人兴奋的是“光充”能力:一块完全放空的电池,放在模拟太阳光下晒5小时(光强60毫瓦每平方厘米),不接任何外电源,电压竟能回升到2.25伏,并放出333毫安时每克的电量。作为对比,同样条件下放在黑暗里5小时,容量还不到85。研究团队甚至算出了整体太阳能转换效率(ηSCE)为0.33%,虽然看起来不高,但考虑到这是集成在一个可充电电池系统里,已经非常了不起。
背后的科学原理有多硬核?
这一切的魔法都源于那个精巧的Z型异质结。通过莫特-肖特基测试,研究人员确认氮掺杂二氧化钛是n型半导体,聚吡咯是p型半导体,两者接触后形成了经典的p-n结。紫外可见吸收光谱显示,复合电极的带隙从纯二氧化钛的3.15电子伏特窄化到2.17电子伏特,意味着它能吸收更多可见光。
光致发光谱则证明,复合后的材料发光强度最低,说明光生载流子复合被有效抑制。更深入的密度泛函理论(DFT)计算揭示了微观机制:在聚吡咯与氮掺杂二氧化钛的界面处,电子明显从二氧化钛一侧流向聚吡咯一侧,证实了内建电场的方向。
态密度分析还发现,复合后在价带附近出现了由聚吡咯的碳氢轨道与二氧化钛的氮轨道杂化形成的新能带,这为电荷快速转移提供了高速公路。所有这些证据链闭环地证明,正是这个异质结结构,协同发挥了光电催化、光电导和光充电三大效应,才让硫的氧化还原反应快到飞起。
实际应用场景有多广阔?
别以为这只是实验室里的花架子。研究团队做了大量贴近现实的验证。他们把电池做成带透明窗口的纽扣电池,成功驱动了一个电子温度计连续工作60小时。当电池耗尽后,放在暗处温度计立刻罢工;但只要拿到灯下晒一会儿,它又能满血复活!
更酷的是玩具车实验:一块这样的电池能让小车跑212厘米;如果边跑边照光(光助放电模式),距离直接拉长到288厘米;最绝的是,当电池彻底没电后,仅用2小时光照“回血”,小车居然还能再跑77厘米!
此外,他们还在真实天气下测试,晴天1小时光照充电后能放出0.595毫瓦时的能量,阴天也有0.194,证明它不挑天气。对于那些难以频繁充电的场景——比如平流层飞艇、深空探测器、偏远地区传感器网络——这种能随时随地“喝阳光”的电池简直是天赐神器。
研究团队背景有多强?
这项工作的核心来自西北工业大学材料学院的何一博副教授团队。西北工业大学在航空航天材料和能源存储领域素有深厚积累,拥有凝固技术国家重点实验室等顶级平台。
何一博本人长期深耕锂硫电池、光电催化及先进电极材料研究,此前已有多篇高水平论文发表。此次合作方包括南开大学先进能源材料化学教育部重点实验室(国内能源化学重镇)以及新加坡国立大学物理系(国际顶尖科研力量),堪称强强联合。团队不仅擅长材料合成与器件制备,更精通从宏观电化学测试到微观理论模拟的全链条研究,这也是他们能如此透彻地阐明“光-电-化学”耦合机制的关键。